Итак, конформации — это различные пространственные формы молекулы, имеющей определенную конфигурацию. Конформерами являются стереоизомерные структуры, соответствующие энергетическим минимумам на диаграмме потенциальной энергии, находящиеся в подвижном равновесии и способные к взаимопревращению путем вращения вокруг простых связей.
Иногда барьер таких превращений становится достаточно высоким, чтобы разделить стереоизомерные формы (пример — оптически активные дифенилы). В таких случаях говорят уже не о конформерах, а о реально существующих стереоизомерах.
Геометрическая изомерия
Геометрическая изомерия характерна для соединений, в которых отсутствует вращение вокруг связи. Это могут быть соединения с двойной связью или циклические.
Важное следствие жесткости двойной связи (отсутствия вращения вокруг нее) — существование геометрических изомеров. Самые распространенные из них — это цис-,транс-изомеры соединений этиленового ряда, содержащих у ненасыщенных атомов неодинаковые заместители. Простейшим примером могут служить изомеры бутена-2.
| цис-Бутен-2 | транс-Бутен-2 |
| Т.пл. -138.9 оС | -105.6 оС |
| Т.кип. 3.72 оС | 1.0 оС |
| d 0.724 | 0.604 |
| nD-20 1.3946 | 1.3862 |
Геометрические изомеры имеют одинаковое химическое строение, различаются по пространственному расположению атомов, т.е. конфигурациями. Это различие и создает разницу в физических и химических свойствах.
Геометрические изомеры, в отличие от конформеров, могут быть выделены в чистом виде и существуют как индивидуальные устойчивые вещества.
Для их взаимного превращения необходима энергия порядка 125-170 кДж/моль, которую можно сообщить нагреванием или облучением.
В простейших случаях номенклатура геометрических изомеров не представляет затруднений: цис-формами называют геометрические изомеры, у которых одинаковые заместители лежат по одну сторону от плоскости π-связи, транс-изомеры имеют одинаковые заместители на разных сторонах от плоскости π-связи. В более сложных случаях применяется Z,E-номенклатура. Ее главный принцип: для обозначения конфигурации указывают цис- (Z, от немецкого Zusammen — вместе) или транс- (Е, от немецкого Entgegen — напротив) расположение старших заместителей при двойной связи.
В Z,E-системе старшими считаются заместители с большим атомным номером. Если атомы, непосредственно связанные с ненасыщенными углеродами, одинаковы, то переходят ко «второму слою», в случае необходимости — к «третьему слою» и т.д (номенклатура Канна, Ингольда, Прелога – КИП).
Рассмотрим применение правил Z,E-номенклатуры на двух примерах.
Начнем с формулы I, где все решается атомами «первого слоя». Расставив их атомные номера, получим, что старшие заместители каждой пары (бром в верхней части формулы и азот в нижней) находятся в транс-положении, отсюда следует стереохимические обозначение Е:
Е-1-бром-1-хлор-2-нитроэтен
Для определения стереохимического обозначения структуры II необходимо искать различие в «высших слоях». По первому слою группы СН3, С2Н5, С3Н7 не отличаются.
Во втором слое у группы СН3 сумма атомных номеров равна трем (три атома водорода), у групп С2Н5 и С3Н7 — по 8. Значит, группа СН3 не рассматривается — она младше двух других.
Таким образом, старшие группы — это С2Н5 и С3Н7, они находятся в цис-положении; стереохимическое обозначение Z.
Z-3-метилгептен-3
Если бы понадобилось определить, какая группа старше — С2Н5 или С3Н7, пришлось бы перейти к атомам «третьего слоя», сумма атомных номеров в этом слое для обеих групп оказались бы соответственно равными 3 и 8, т.е. С3Н7 старше, чем С2Н5.
В более сложных случаях определения старшинства надо учитывать дополнительные условия, как-то: атом, связанный двойной связью, считается дважды, связанный тройной — трижды; из числа изотопов старше более тяжелый (дейтерий старше водорода) и некоторые другие.
Отметим, что обозначения Z не является синонимами цис-обозначений, как и обозначения Е не всегда соответствуют расположению транс-, например:
| цис-1,2-дихлорпропен-1 | цис-1,2-дихлор-1-бромпропен-1 |
| Z-1,2-дихлорпропен-1 | Е-1,2-дихлор-1-бромпропен-1 |
Для 1,2-диметилциклопропана геометрические изомеры можно представить следующим образом:
цис-1,2-диметилциклопропантранс-1,2-диметилциклопропан
Источник: https://infopedia.su/12x3b28.html
Понятие о конформациях алканов. (на примере 2,3-диметилбутана). Проекции Ньюмена
Алканы – это простейший класс органических соединений, не содержащих какой-либо функциональной группы. Другое название этих соединений – предельные углеводороды– отражает другую особенность, заключающуюся в том, что все атомы углерода связаны между собой посредством одинарной связи.
Общая формула алканов – CnH(2n+2); для неразветвленных алканов с длинной цепочкой углерод-углеродной связи она может быть выражена как H-(CH2)n-H.
Семейство родственных соединений с одинаковой общей формулой, отличающихся друг от друга числом метиленовых групп CH2, называетсягомологическим рядом, а CH2-группа –гомологической разницей, отличающей два соседних члена гомологического ряда.
Неразветвленные алканы называютнормальными алканамидля того, чтобы отличить их от алканов с разветвленной цепью углерод-углеродных связей. Гомологический ряд алканов содержит практически любое число гомологов, т.е. величинаnдля этого гомологического ряда может быть очень большой.
Конформа́ция молекулы (от лат.
conformatio — форма, построение, расположение) — пространственное расположение атомов в молекуле определенной конфигурации, обусловленное поворотом вокруг одной или нескольких одинарных сигма-связей.
В некоторых случаях в конформационные преобразования включают и пирамидальные инверсии и другие политопные перегруппировки неорганических и элементоорганических соединений.
Для бутана можно записать шесть экстремальных конформаций, возникающих при вращении вокруг связи C(2) – C(3). Три из них являются заслоненными, и три заторможенными. Две заслоненные конформации (А) и (Б) энергетически эквивалентны. Обе они дважды содержат в заслоненном положении метильную группу и атом водорода.
В третьей заслоненной конформации (В) в заслоненном положении находятся две метильные группы, и эта конформация оказывается наименее стабильной. Три заторможенные конформации бутана также неравноценны по энергии. Наиболее низкой энергией обладает самая стабильная конформация (Г), в которой две метильные группы в проекции Ньюмена расположены под углом в 180°.
Такая конформация называется анти-конформацией. В двух других энергетически эквивалентных заторможенных конформациях (Д и Е) метильные группы находятся под углом 60° друг относительно друга. Они называютсягошилискошенными конформациями. Взаимопревращения этих конформаций происходят при вращении вокруг связи C(2) – C(3).
Если учесть значения энергии взаимодействий H – H и CH3– H, полученных при рассмотрении этана и пропана, можно предсказать, чтоанти-конформация (Г) должна быть стабильнее, чем заслоненная конформация (А) или (Б), на 2·1,4 + 1 = 3,8 ккал/моль. Это точно соответствует величине для конформаций (А) и (Г).
На основании различий энергии конформаций (В) и (Г) в 5,4 ккал/моль можно оценить энергию взаимодействия двух метильных групп в заслоненной конформации (В). Эта энергия равна 3,4 ккал/моль: она представляет собой разницу между 5,4 ккал/моль и удвоенным значением взаимодействия H – H (т.е. 5,4 – 2·1 = 3,4 ккал/моль).
Таким образом, для бутана реально существуют четыре экстремальные конформации. На рис. 4.3 приведена зависимость потенциальной энергии от торсионного угла поворота вокруг связи C(2) – C(3) вн-бутане.
Гош-конформации (Д) и (Е) на 0,9 ккал/моль менее стабильны по сравнению санти-конформацией (Г), хотягош-конформация не содержит заслоненных атомов или групп и, следовательно, не имеет заслоненных взаимодействий.
Это различие обусловлено стерическим отталкиванием (см. гл. 2, разд. 2.
2) двух близко расположенных метильных групп в конформациях (Д) и (Е) (так называемое стерическое напряжение, или скошенное бутановое взаимодействие).
Проекция Ньюмана — в стереохимии алканов способ визуализировать химическую конформацию связи углерод-углерод. Предложен Мелвином Спенсером Ньюманом в 1952 году.
Расположенный ближе к наблюдателю атом углерода называют ближайшим и представляют в виде точки, а расположенный дальше от наблюдателя атом углерода называют отдалённым от центра и изображают в виде круга.
Этот тип представления полезен для оценки угла вращения (англ. torsion angle) между связями.
Проекционные формулы Ньюмена . Эти формулы (проще — проекции Ньюмена ) используют для изображения конформаций на плоскости. Для построения проекции молекулу рассматривают со стороны одного из атомов углерода вдоль его связи с соседним атомом углерода, вокруг которой происходит вращение.
При проецировании три связи от ближнего к наблюдателю атома углерода к атомам водорода (или в общем случае — к другим заместителям) располагают в виде трехлучевой звезды с углами 120?. Удаленный от наблюдателя (невидимый) атом углерода изображают в виде круга, от которого также под углом 120 отходят три связи.
Проекции Ньюмена также дают наглядное представление о заслоненной и заторможеннойконформациях.
При обычных условиях конформации этана легко переходят друг в друга, и можно говорить о статистическом наборе различных конформаций, незначительно различающихся по энергии. Выделить в инди- видуальном виде даже более устойчивую конформацию невозможно.
В более сложных молекулах замена атомов водорода при соседних атомах углерода на иные атомы или группы приводит к их взаимному отталкиванию, что сказывается на увеличении потенциальной энергии.
Так, в молекуле бутана наименее выгодной будет заслоненная конформация, а самой выгодной — заторможенная конформация с максимально удаленными группами СН3.
Разница между энергиями этих конформаций составляет ~25 кДж/моль.
По мере удлинения углеродной цепи в алканах быстро возрастает число конформаций в результате расширения возможностей враще- ния вокруг каждой связи С-С, поэтому длинные углеродные цепи алканов могут принимать множество разнообразных форм, например зигзагообразную (I), нерегулярную (II) и клешневидную (III).
В клешневидной конформации (III) сближаются атомы углерода, удаленные друг от друга в иных конформациях.
Если на достаточно близком расстоянии оказываются функциональные группы, например Х и Y, способные реагировать друг с другом, то в результате внутримолекулярной реакции это приведет к образованию циклического продукта.
Такие реакции распространены довольно широко, что связано с выгодностью образования термодинамически устойчивых пяти- и шестичленных циклов.
Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском гугл на сайте:
Источник: https://zdamsam.ru/b5645.html
ПОИСК
То, что мы выяснили относительно конформаций молекулы этана, можно распространить и на конформации других соединений. Так, в бутане наиболее важные конформации получаются при вращении вокруг связи С(2)—С(з) из множества этих конформаций рассмотрим три.
Первая, обозначаемая как анти [c.77]
Конкретным примером соединения такого типа может служить бутан. Для него возможны две нечетные конформации с разным взаимным расположением групп СНз и соответственно с несколько различающейся энергией [c.
72]
Барьер вращения в н-бутане немного выше, чем в этане тем не менее он достаточно низок для того, чтобы при обычных температурах легко и быстро происходило взаимопревращение конформеров. Существует равновесие, которое сдвинуто в сторону более устойчивого ан/лы-конформера содержание двух скошенных конформеров — зеркальных изомеров, имеющих одинаковую устойчивость, конечно, одинаково. Иначе говоря, любая молекула большую часть времени находится в ан/лы-конформации, а меньшую часть времени поровну находится в каждой из двух скошенных конформаций. Эти изомеры нельзя разделить вследствие их быстрого взаимопревращения. [c.99]
Несколько более сложный по сравнению с этаном случай представляют 1,2-дизамещенные этапы (УСНа—СНгУ или УСНа—СНгХ) [144].
Например, н-бутан имеет четыре крайние конформации полностью заторможенную, называемую анти-, или анти-перипланарной, конформацией (62), еще одну заторможенную, называемую гош-, или син-клинальной, конформа-цией (64), и две заслоненные конформации син-перипланарную (65) и анти-клинальную (63). Диаграмма потенциальной энер- [c.178]
Циклопентан. В плоском регулярно построенном циклопентане угол ССС составляет 108°, отклоняясь от нормального тетраэдрического угла всего на 1,5°.
Однако для циклопентана, экспериментальная теплота образования которого достаточно хорошо согласуется со значениями, рассчитанными по схемам EAS 33 ММ1 [34] и ММ2 [76], значение ЭНЕК равно 30,1 кДж/моль. Такая энергия напряжения, очевидно, не может быть обусловлена угловым напряжением.
Однако в циклопентане, как и в циклобутане, имеются отталкивания между несвязанными С—С- и С—Н-фрагментами и, хотя разницу в энергии заторможенной и заслоненной форм для включения в цикл СНг—СНг группы определить невозможно, все же можно Оценить ее в 10—11 кДж/моль, исходя из энергии напряжения плоского циклопентана, если принять, что единственным источником напряжения является торсионное напряжение. Соответствующий барьер в этане равен 12 кДж/моль, а в пропане 14 кДж/моль отметим, что значения барьера для бутана (20 кДж/моль) нельзя использовать для расчета циклической молекулы, так как в бутане присутствуют скошенные взаимодействия. При переходе от плоской к неплоской конформации напряжение в циклопентане не устраняется, а только ослабевает. [c.117]
В бутанах при вращении вокруг центральной С—С-связи реализуются все эти конформации. В силу неравноценности последних такое вращение не будет свободным.
Энергетические барьеры, которые будет необходимо при этом преодолеть, отражает график зависимости энергии молекулы бутана от двугранного угла Хд между плоскостями, в которых расположены центральные атомы углерода и каждая из метильных групп (рис. 1.1). [c.19]
Как видно из табл. Х,5 и Х,6, термодинамические характеристики адсорбции гош-поворотных изомеров этих молекул заметно отличаются от таковых для транс-изомера, причем это различие растет в ряду и-бутан, к-пентан и к-гексан. Значения К1, 1 и —АС/ , для гош-изомеров всегда меньше, чем для транс-изомера, который может расположиться на поверхности плоско, т. е. энергетически наиболее выгодным образом. Термодинамические характеристики адсорбции для всех гош-изомеров сравнительно близки. Мольные доли транс-поворотных изомеров в адсорбированном состоянии значительно больше, чем в объеме газа, причем с понижением температуры они увеличиваются. Однако даже при самых низких рассмотренных температурах в адсорбированном состоянии еще содержится значительная доля молекул в гош-конформациях. [c.318]
В отличие от этана и пропана не все заторможенные конформации н-бутана эквивалентны и не все заслоненные конформации одинаковы. Распределение конформаций в н-бутане показано ниже (взаимные превращения осуществляются в направлении, указанном изогнутой стрелкой А, В и Д — заторможенные конформации, Б, Г и Е — заслоненные конформации) [c.78]
Основная особенность конформационных состояний насыщенных алифатических углеводородов заключена в наличии внешне свободного, но энергетически заторможенного вращения структурных фрагментов молекул вокруг ординарных С—С-связей.
Физические причины этого торможения до сих нор окончательно не выяснены [6], хотя энергия этого торможения (т. е. количественная сторона данного явления) определена достаточно точно..
Одним из простейших соединений, на примере которого можно проиллюстрировать энергетическую разность различных конформационных состояний алифатических углеводородов, является н. бутан. На рис.
1 приведена энергетическая диаграмма различных конформаций бутана, возникающих при вращении одной из концевых метильных групп вокруг связи С-2—С-3. На том же рисунке приведены проекции Ньюмена для важнейших конформаций данной молекулы.
Закономерности этой диаграммы весьма важны для понимания стереохимических особенностей конформационного состояния насыщенных алифатических углеводородов любого строения и молекулярного веса. Действительно, из рис. 1 хорошо видно, что два типа конформаций являются энергетически более устойчивыми состояниями, характерными для алифатических цепей вообще. [c.8]
Для простоты, мы считаем, что н.бутан существует только в трансоидной конформации, имеющей ось симметрии. В дальнейшем, для более высокомолекулярных алканов, основное конформационное состояние будет определяться главным образом скошенными формами, не имеющими, за редким исключением, осей симметрии. [c.71]
Таким образом, исходя из масс-спектров обычно можно построить достаточно разумную схему перемещения электронов в ионе при перегруппировке.
Для перегруппировки обязательно нужно, чтобы атомы, образующие новую связь, находились достаточно близко друг от друга. Подходящая конформация обычно существует уже в исходной молекуле.
Так, исходная молекула бутанала имеет следующую предпочтительную конформацию благодаря об- [c.15]
Упражнение 4-17. Определите степень искажения углов между связями С — С — С в бицикло-[1,1,0]-бутане в том случае, если молекула была бы плоской. Какую конформацию и химические свойства могли бы вы предсказать для этой молекулы [c.118]
При комнатной температуре, когда скорости взаимных превращений различных конформаций очень велики, между ними существует определенное равновесие.
При этом концентрации различных конформаций (кон-формеров, или ротамеров) далеко не равны друг другу — чем стабильнее конформер, тем выше его концентрация.
Например, при 300 К бутан на 2/3 представлен транс-конформером и только 1/3 остается на долю обоих гош-конформеров. [c.81]
Бутан благодаря свободному вращению по углерод-углеродным связям может принимать конформации, отличающиеся расположением в пространстве углеродной цепи она может быть зигзагообразной или свернутой. Однако во всех случаях сохраняется принцип тетраэдрического строения.
На рисунке 23 приведены две конформации со сближенными и максимально удаленными метильными группами естественно, что вторая конформация будет энергетически более выгодна, чем первая.
Проекции обеих конформаций наглядно показывают взаимное расположение метильных групп, атомов водорода при средних углеродных атомах. На рисунках 24, 25 для сравнения приводятся структурные модели молекул бутана и изобутана.
Углеродная цепь высших углеводородов имеет зигзагообразное строение, атомы углерода расположены в двух плоскостях (рис. 26, 27). [c.32]
Нормальному бутану присущи четыре заметно различающиеся конформации две заслоненные и две заторможенные (скошенная и трансоидная).
В заслоненной конформации (а) СНз-груп-пы и атомы водорода соответственно пространственно сближены, и поэтому эта конформация обладает наибольшим запасом потенциальной энергии (рис. 24).
В заторможенной конформации (г) метильные группы и атомы водорода наиболее удалены (пространственное взаимодействие между ними является наименьшим) и потенциальная энергия конформации минимальна.
Энергия конформаций бив имеет промежуточное значение, причем конформация в обладает более высокой энергией. Различные конформации, соответствующие энергетическим минимумам, называются конформационными изомерами. Следовательно, у нормального бутана это будут конформации б и г. [c.30]
Рассмотрим наиболее характерные конформации простой С—С-связи на примере молекулы бутана. Для этого представим на схемах возможные пространственные положения заместителей, используя проекционные диаграммы Ньюмена.
Для их построения выбирается некоторая связь, относительно которой производится свободное вращение (в данном случае это будет связь Са—Сд в бутане). Атомы, образующие эту связь, проецируются строго друг на друга так, что мы видим лищь ближайший к нам атом и от него располагаем связи к заместителям.
Второй атом как бы при1фыт непрозрачным кружком идущие от этого атома связи изображаются выступающими за кружок. [c.126]
Три нормальной температуре в бутане будет преобладать анти-конформация, гоиг-конформация также будет заметно представлена, а наименьшее число молекул будет находиться в ин-конформации.
Из остальных конформаций в большей степени будут представлены те, которые по своей структуре близки к анти-конформации, далее к гош-конформации и в меньшей степени— близкие к смн-конформации. [c.
77]
Исследование асимметрического гидрирования было связано-главным образом с подбором пары хиральный фосфиновый лиганд-субстрат, дающей максимальный оптический выход.
Описаны многочисленные лиганды [154], часто очень сложные, однако успех обычно достигается лишь эмпирическим путем, так как надежных данных по связывающим взаимодействиям опубликовано мало.
Было показано, что важное значение имеет не только природа хирального хелатирующего дифосфи-на, но и конформация этого лиганда в родиевом комплексе [1566].
Так, хиральный 2,4-бис (дифенилфосфино) пентан и ахи-ральный 1,3-бис (дифенилфосфино) бутан дают активные родиевые катализаторы гидрирования, однако в случае первого оптические выходы обычно высоки, тогда как второй малоэффективен. Хорошие результаты были получены при использование хиральных дифосфинов (63) и (64). Известны и другие лиганды [154]. [c.310]
Спектр раствора стеариновой кислоты [4] не содержит этих характерных групп слабых полос н становится подобным спектру пропионовой кислоты, показанному на рис. 48а.
Это связано с тем, что метиленовые цепи имеют стабильную трснс-конформацию в кристаллическом состоянии, в то время как в жидком состоянии они имеют большое количество нехарактерных конформаций. Низшие гомологи н-парафинов (например, н-бутан) имеют больше полос в жидком состоянии [5].
Это происходит оттого, что энергетические барьеры между различными конформациями коротких -парафинов относительно высоки, и они представляют собой смесь нескольких хорошо определяемых конформационных изомеров. [c.175]
С точки зрения энтальпии (АН°) более устойчивой (приблизительно на 700—800 кал моль) должна быть трансоидная конформация. Однако энтропийные показатели A.S°T) более благоприятны для скошенных конформаций.
Так, в бутане скошенная форма существует в виде двух конформаций (ф1 и ф ), являющихся зеркальными изомерами (конформационными энантиомерами). Следовательно, исходя из общих положений конформационного анализа, энтропия смешения этих конформеров должна быть больше энтропии трансоидной конформации на величину 1,4 э. е. или на 400 кал моль для 300° К.
Отсюда разница в конформационной свободной энергии трансоидной и скошенной конформаций н.бутана составляет всего 300—400 кал моль . (По предложению Илиела, избыток свободной энергии данной конформации по отношению к конформации, обладающей минимальной свободной энергией, в да.льнейшем определяется как конформационная свободная энергия .
) Таким образом, уже при комнатной температуре около трети всех молекул н. бутана будет находиться в скошенных конформациях. [c.11]
Конформация скелетных атомов не может рассматриваться в отрыве от связанных с ними радикалов она характеризуется по полной аналогии с конформациями аналогичных звеньев простых молекул. Известно, что такие простые молекулы, как к-бутан, дихлорэтан и др.
, представляют собой смесь поворотных изомеров. Непосредственной причиной возникновения поворотной изомерии является то, что может существовать не одно, а несколько состояний с минимумами свободной энергии, т. е. несколько стабильных конформаций.
В случае дихлорэтана минимуму соответствует играмс-конформация, когда атомы хлора (если рассматривать молекулу с торца) повернуты друг относительно друга на 120°. Аналогичным образом можно характеризовать поворотноизомерные конформации звена.
В виниловых полимерах обычно приходится иметь дело с тремя поворотными изомерами одним транс- и двумя свернутыми , или гош-шго-мерами. [c.53]
Подобные соображения могут быть приведены при рассмотрении других соединений этих типов, простейшим представителем которых является Ы-этил-Н-метиланилин.
Если бы в этом соеди-уении неароматическая часть молекулы обладала наиболее стабильной полностью заторможенной конформацией (ср.
транс-бутан), то следовало бы ожидать отклонений от копланарности действительно, в этой конформации этильная группа, подобно трет-бутлъной группе, обнаруживает стерическое взаимодействие с орто-атомом водорода (ЬУ). [c.578]
Бутан.
Спектр твердого облученного бутана состоит из семи линий СТС [6] и приписывается радикалу -СН(СНз)СН2СНз (а = = снг = снЛ- Однако спектр этого радикала, полученного из соответствуюпц1х алкилгалогенидов [И, 26], состоит из восьми линий СТС с соотношением интенсивностей 1 5 И 15 . .., что предполагает следующее соотношение констант СТВ йа = Яснз = = hV hV Разные спектры могут быть обусловлены различием конформаций радикала в разных матрицах. [c.152]
Четырех-, пяти- и шестичленные циклические соединения этим методом образуются с трудом вследствие преобладания конформаций, строение которых неблагоприятно для циклизации.
Эти конформации в результате свободного обращения по С—С-связи (следует помнить, что валентный угол связей С—С—С равен 109°29 ) имеют такое строение углеродной цепи, при котором концевые группы взаимно удалены и вероятность образования конформации со сближенными концевыми группами невелика.
Однако 1,4-дибромбутан при действии амальгамы лития превращается в циклс-бутан с хорошим выходом [c.359]
Из рассмотрения рис. 1-4 видно, что бутан обладает двумя устойчивыми конформациями, называемыми конформационными изомерами или конформерами. Эти устойчивые конформации в виде проекций Ньюмена изображены на рис.
1-5. Менее стабильный изомер называется гош- (gau he) или скошенным (skew) изомером. Для более устойчивого изомера в данной книге используется название акты-изомер. Распространенный термин транс [c.
17]
Оказалось, что в данном конкретном случае энергия взаимодействий СНз-Н и Н-Н незначительна. Меньшая стабильность гош-конформации в бутане вызвана исключительно СН3-СН3-взаимодействием, которое принято равным 0,8 ккалЫолъ. [c.21]
В качестве примера рассмотрим реакцию жезо-и с/,/-2,3-дибром-бутанов с иодистым калием в метаноле. Скорость образования т./)анс-бутена-2 из. езо-изомера почти вдвое больше, чем скорость образования 1 ис-бутепа-2 из /-изомера [94].
Для объяснения этого в первую очередь необходимо рассмотреть механизм дебро-мирования. Он контролируется конформацией вещества, так как для обеспечения легкости э.чиминирования атомы брома должны находиться в акти-положении по отношению друг к другу [96]. Из рис.
1-18 очевидно, что это приводит к образованию транс-бутена-2 из лгезо-дибромида и г ыс-бутена-2 из (/,/-дибромида .
В качестве нричипы этого явления предполагается, что орбитали, образующие о-связи с атомами брома в антии-положепии, расположены наиболее благоприятно для образования я-связи олефина. [c.38]
В заторможенных конформациях силы стерич. отталкивания, как правило, ужо сравнительно невелики и соиз.меримы с электростатич. отталкиванием и силами водородных связей. РоЛь стерич. отталкивания в создании различных энергетич.
уровней трансоидной и скошенной конформаций прш лиженио мо/кет быть оценена сравнением разностей энергии скошенной и трансоидной форм (Afi) дибромэтана (1,4 ккал/молъ) и н-бутана (0,8 ккал/моль).
Поскольку н-бутан ненолярен, а вандерваальсовы радиусы СПз-грунны и атома Вг одинаковы, значение Л/ бу 1 ана примерно соответствует стерической доле IS.L в дибромэтане. [c.351]
Рассмотрите вращение вокруг центральной связи в бутане СН3СН2СН2СН3. Сколько существует заслоненных конформаций и сколько заторможенных Укажите трансоидные и скошенные конформации. [c.93]
О представляет собой гомг-конформацию, образующуюся при повороте связи 2-3 в -бутане на тот же угол, что и в конформации О, но только в противоположную сторону. [c.188]
Источник: https://www.chem21.info/info/107283/
Конформации бутана
Проекции Ньюмена Подробнее
Проекции Ньюмена, часть 2 Подробнее
Конформации циклогексана Подробнее
Конформации циклогексана, часть I: кресло и ванна Подробнее
Конформации этана и пропана Подробнее
Конформации циклогексана, часть III: двузамещённый циклогексан Подробнее
5.1. Циклоалканы: Строение, изомерия. ЕГЭ по химии Подробнее
1.1. Алканы: Строение, номенклатура, изомерия. Подготовка к ЕГЭ по химии Подробнее
Индуктивный эффект. Строение молекул. Органическая химия. Подробнее
Органическая химия. Изомерия. ЕГЭ. Подробнее
Мезомерный эффект (эффект сопряжения). Часть 1. Подробнее
Изомерия и номенклатура предельных углеводородов Подробнее
Структурные формулы. Одинарные связи (видео 1) | Химическая связь и структура молекул | Химия Подробнее
Номенклатура алканов. Учимся давать названия алканам. Подробнее
Органическая химия Начало Подробнее
OChem 05 — Newman Projections Подробнее
Конформации молекул Подробнее
Стереоизомеры, Энантиомеры, Диастереомеры, Структурные изомеры, Мезосоединения Подробнее
Конформации циклогексана, часть II: монозамещённый циклогексан Подробнее
Источник: https://putinizm.ru/konformacii-butana
Загрузка...
